Куліков Олег Валентинович. Синтез, структура і властивості оксимів 2-амінобензофенонів та продуктів їх перетворень : дис... канд. хім. наук: 02.00.03 / НАН України; Фізико- хімічний ін-т ім. О.В.Богатського. - О., 2005.
Анотація до роботи:
Кулiков О.В. Синтез, структура i властивостi оксимiв 2-амiнобензофенонiв та продуктiв їх перетворень.Рукопис.
Дисертацiя на здобуття наукового ступеня кандидата хiмiчних наук за спецiальнiстью 02.00.03 – органiчна хiмiя. – Фiзико-хiмiчний iнститут iм. О.В. Богатського НАН України, Одеса, 2005.
Дисертація присвячена розробці методів синтезу, дослідженню просторової структури, фiзико-хімічних властивостей та біологічної активності оксимiв 2-амiнобензофенонiв, їх похідних та продуктів їх перетворень (6-замiщених 1,2-дигiдро-4-фенiлхiназолiнiв, а також 16- і 18-членних дибензодiоксатетраазамакрогетероциклiв). Синтезовано оксими 5-замiщених 2-амiнобензофенонiв, а також хiназолiн-3-оксиди. Отримано нові представники ряду 16-членних 8,18-дизамiщених 6,16-дифенiл-1,2,3,11,12,13-гексагiдродибензо[g,o][4,14,1,5,11,15]дiоксатетраазациклоге-ксадецин-2,12-дiонiв. Методом РСА вивчена кристалічна i молекулярна структура сполуки включення 8,18-дибромо-6,16-дифенiл-1,2,3,11,12,13-гексагiдродибензо[g,o][4,14,1,5,11,15]дiоксатетраазациклогексадецин-2,12-дiону з бензолом. Вивчено деякі хімічні перетворення 16-членних макроциклiв: взаємодія з N-нуклеофiлами (гiдроксиламiном, гiдразином, семiкарбазидом та тiосемiкарбазидом), кислотний і лужний гідроліз, метилування, відновлення. Розроблено метод синтезу 18-членних 2,13-дизамiщених 11,22-дифенiлдибензо[h,q][5,14,1,6,10,15]дiоксатетрааза-6,15-циклооктадекадiєн-6,17-дiонiв, методом РСА вивчена кристалічна i молекулярна структура одного із представників ряду. Зроблено оцінку ефективності люмінесценції iонiв Eu3+ та Yb3+ у комплексних сполуках з представниками рядiв 16- та 18-членних макроциклiв. Дослiджено антиагрегацiйну активнiсть iзомерiв оксимiв 5-замiщених 2-амiно-бензофенонiв, хiназолiн-3-оксидiв, а також антиагрегацiйну та протисудомну активнiсть дибензомакрогетероциклiв.
Розроблено метод синтезу 18-членних дибензодiоксатетра-азамакрогетероциклiв, отримано нові похідні 16-членних дибензо-дiоксатетраазамакрогетероциклiв. Виявлено протисудомну дiю сполук даних класiв.
Показано (методом РСА), що амiдна група 16- та 18-членних макро-гетероциклiв має E–конфiгурацiю. Утворення 16- та 18-членних макроциклiв вiдбувається iз збереженням конфiгурацi вiдповiдних оксимiв 2-амiнобензофенонiв.
Встановлено напрям реакцiй гiдролiзу, метилування, відновлення та взаємоді з N-нуклеофiлами 16-членних макрогетероциклiв.
Показано, що 16 та 18-членнi дибензодiоксатетраазамакрогетероциклиз iонамиEu3+таYb3+утворюютькомплекснi сполуки, якi можна вiднести до типу 4 за класифікацiєю Даллi.
Встановлено, що ацилювання син-iзомерiв оксимiв 2-амiно-бензофенонiв хлороацетилхлоридом та b-хлоропропiонiлхлоридом при вiдсутностi основ супроводжується iзомерiзацiєю вiдмiнно вiд реакцi ацилювання оксимiв хлороацетилхлоридом за Шоттен-Бауманом, при яко вiдбувається збереження конфiгурацi вихiдного оксиму.
Встановлено, що для син- та анти-iзомерiв оксимiв 2-амiно-бензофенонiв i х ацильних похiдних характерно утворення в розчинах мiжмолекулярних асоцiатiв; для анти-iзомерiв характерно утворення мiцного внутрішньомолекулярного водневого зв'язку між атомом водню NH-зв'язку та iмiнним атомом азоту.
Встановлено, що оксими 2-амiнобензофенонiв, хiназолiн-3-оксиди, а також 16- членнi дибензодiоксатетраазамакрогетероцикли проявляють антиагрегацiйну активність.
Основнi результати дослiджень викладенi в наступних роботах:
1. Павловский В.И., Куликов О.В., Карасева Т.Л., Кабанова Т.А., Мазепа А.В., Андронати С.А. Синтез и антиагрегационные свойства оксимов 2-амино-5-замещенных бензофенонов и 1,2-дигидрохиназолин 3-оксидов // Укр. хим. журн. – 1998. – Т. 64, № 12. – С. 123-128.
2. Кулiков О.В., Андронатi С.А., Павловський В.I., Мазепа О.В., Кабанова Т.А. Синтез дибензомакрогетероциклiв на основi о-ациланiлiнiв i вивчення їх структури // Вiсник Одеського нацiонального унiверситету. Сер. Хiмiя. – 2000. – Т. 5, вип. 2. – С. 68-76.
3. Андронати С.А., Павловский В.И., Куликов О.В., Симонов Ю.А., Гданец М. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура анти-изомера -хлорпропионилоксиимина 5-метил-2-(-хлорпропионил)аминобензофе-нона // Журн. структур. химии. – 2001. – Т. 42, № 5. – С. 1035-1041.
4. Симонов Ю.А., Сувинска К., Павловский В.И., Куликов О.В, Ганин Э.В., Андронати С.А. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура соединения включения 8,18-дибром-6,16-дифенил-1,2,3,11,12,13-гекса-гидродибензо[g,o][1,5,11,15]тетрааза-4,14-диоксациклогексадецин-2,12-диона с бензолом // Доп. НАН України. – 2001. – № 6. – С. 140-146.
6. Павловский В.И., Куликов О.В. 9,20-Диметил-7,18-дифенил-1,2,3,4,12,13,14,15-октагидродибензо[g,p]-2,11-диокса-1,6,10,15-тетрааза-циклооктадецин-2,13-дион // Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов / Под ред. В.Г. Карцева. – М.: IBS PRESS, 2003. – Т. 1, – С. 580. (Виконання синтетичного експерименту).
7. Павловский В.И., Куликов О.В., Русакова Н.В., Андронати С.А., Коровин Ю.В. Комплексные соединения ионов лантаноидов с дибензодиокса-тетраазамакроциклическими лигандами // Изв. АН. Сер. хим. – 2004. – № 4. – С. 755-758.
8. Андронати С.А., Симонов Ю.А., Павловский В.И., Куликов О.В., Гданец М., Мазепа А.В. Взаимодействие син- и анти-оксимов5-замещенных 2-(3-хлорпропаноиламино)бензофенонов с гидроксидом натрия // Журн. общ. химии. 2005. – Т. 75, № 6. – C. 969-977. (Виконання синтетичного експерименту, аналiз i трактування отриманих результатiв).
9. Русакова Н.В., Павловский В.И., Куликов О.В., Андронати С.А., Коровин Ю.В., Кость С.С. Комплексные соединения лантанидов с 16- и 18-членными дибензомакрогетероциклическими лигандами // Журн. неорг. химии. 2005. – Т. 50, № 10. – С. 1627-1631. (Аналiз i трактування отриманих результатiв).
10. Андронатi С.А., Кулiков О.В., Павловський В.I., Мазепа О.В. Синтез i будова дибензодiоксотетраазациклогексадецин-6,16-дiонiв // Укр. конф. “Хiмiя азотвмiсних гетероциклiв”. – Харкiв, 1997. – С. 14.
11. Куликов О.В. Разработка методов получения дибензотетра-азамакроциклов на основе -оксимов 2-амино-5-замещенных бензофенонов // I Конф. молодих учених та студентiв-хiмiкiв Пiвденного регiону України. – Одеса, 1998. – С. 25.
12. Simonov Yu.A., Suwinska K., Kulikov O.V., Ganin E.V., Pavlovsky V.I., Andronati S.A. Crystal and molecular structure of inclusion compounds of 2,12-bisubstituted 5,7,15,17-tetrahydro-10,20-diphenyl-6H,16H-dibenzo[d,l]-[1,9,2,6,10,14]dioxotetraazacyclohexadecine-6,16-diones with benzene // XIII-th International conf. “Physical methods in coordination and supramolecular chemistry”. – Chisinau, 1999. – P. 128-129.
13. Кулiков О.В. Синтез, кристалiчна i молекулярна структура анти-iзомера -хлоропропiонiлоксиiмiна 5-метил-2-(-хлоропропiонiл)амiнобензофе-нону // III Конф. молодих учених та студентiв-хiмiкiв Пiвденного регiону України. – Одеса, 2000. – С. 17.
14. Кулiков О.В., Павловський В.I., Мазепа О.В., Андронатi С.А. Хiмiчнi перетворення дибензомакрогетероциклiв на основi син-оксимiв 2-амiно-5-замiщених бензофенонiв // Miжнар. конф. “Хiмiя азотовмiсних гетероциклiв”. – Харкiв, 2000. – С. 32.
15. Pavlovsky V.I., Vlasiuk S.V., Kulikov O.V. Synthesis, structure and properties of heterocyclic nitrogen-containing compounds on the base of 2-amino-benzophenone and its derivatives // XIX-th Ukrainian conf. on organic chemistry. – Lviv, 2001. – P. 34.
16. Кулiков О.В. Спектрально-люмiнесцентнi властивостi ioнiв лантанiдiв у комплексних сполуках з 8,18-дизамiщеними дибензодiоксатетра-азациклогексадецин-2,12-дiонами // V Конф. молодих учених та студентiв-хiмiкiв Пiвденного регiону України. – Одеса, 2002. – С. 34.
17. Kulikov O.V., Pavlovsky V.I., Mazepa A.V., Andronati S.A. The peculiarities of interaction of 5-substituted 2-(-chloropropionyl)aminobenzophenone oximes (syn- and anti-isomers) with sodium hydroxide // International conf. “Chemistry of nitrogen containing heterocycles”. – Kharkоv, 2003. – P. 96.
18. Pavlovsky V.I., Kulikov O.V., Rusakova N.V., Korovin Yu.V. Spectral-luminescence properties of lanthanide ions in dibenzotetra-azacyclohexadecadienone complex compounds // XXIII-th International symposium on macrocyclic chemistry. – Gdansk (Poland), 2003. – P. 197.
19. Simonov Yu.A., Gdaniets M., Kulikov O.V., Pavlovsky V.I., Andronati S.A. Crystal and molecular structure of isomeric 5-bromo-2-acrylamidobenzophenone oximes and 9,20-dibromo-7,18-di(2'-chlorophenyl)-1,2,3,4,12,13,14,15-octahydrodibenzo[h,q]-5,16-dioxa-1,6,12,17-tetraaza-cyclooctadecine-2,13-dione // Ukrainian-Polish-Moldavian symposium on supramolecular chemistry. – Kyiv, 2003. – P. 155-157.
20. Andronati S.A., Kulikov O.V., Pavlovsky V.I., Simonov Yu.A., Gdaniets M. Oximes of o-acylanilines as syntones for the synthesis of dibenzo-dioxatetraazamacroheterocycles // Ukrainian-Polish-Moldavian symposium on supramolecular chemistry. – Kyiv, 2003. – P. 21-22.
21. Rusakova N., Pavlovsky V., Kulikov O., Korovin Yu., Kost S., Andronati S. Lanthanide complexes with dibenzosubstituted macrocyclic ligands // International conf. on supramolecular science & technology. – Prague (Czech Republic), 2004. – P. 6-7.
22. Андронати С.А., Павловский В.И., Куликов О.В., Мазепа А.В. Сравнительное изучение фрагментации под электронным ударом 16- и 18-членных дибензодиоксамакрогетероциклов // XX Укр. конф. з органiчної хiмiї. – Одеса, 2004. – С. 261.
23. Павловский В.И., Куликов О.В., Симонов Ю.А., Гданец М., Андронати С.А. Кристаллическая и молекулярная структура 1,2-дигидрохиназолин-3-оксидов // XX Укр. конф. з органiчної хiмiї. – Одеса, 2004. – С. 515.
24. Karaseva T.L., Kabanova T.A., Kostenko E.A., Kulikov O.V., Pavlovsky V.I., Andronati S.A. Evaluation of biological activity of 16- and 18-membered dibenzodioxatetraazamacrocycles // XXX-th International symposium on macrocyclic chemistry. – Dresden (Germany), 2005. – P. 117.
Публікації автора:
1. Павловский В.И., Куликов О.В., Карасева Т.Л., Кабанова Т.А., Мазепа А.В., Андронати С.А. Синтез и антиагрегационные свойства оксимов 2-амино-5-замещенных бензофенонов и 1,2-дигидрохиназолин 3-оксидов // Укр. хим. журн. – 1998. – Т. 64, № 12. – С. 123-128.
2. Кулiков О.В., Андронатi С.А., Павловський В.I., Мазепа О.В., Кабанова Т.А. Синтез дибензомакрогетероциклiв на основi о-ациланiлiнiв i вивчення їх структури // Вiсник Одеського нацiонального унiверситету. Сер. Хiмiя. – 2000. – Т. 5, вип. 2. – С. 68-76.
3. Андронати С.А., Павловский В.И., Куликов О.В., Симонов Ю.А., Гданец М. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура анти-изомера -хлорпропионилоксиимина 5-метил-2-(-хлорпропионил)аминобензофе-нона // Журн. структур. химии. – 2001. – Т. 42, № 5. – С. 1035-1041.
4. Симонов Ю.А., Сувинска К., Павловский В.И., Куликов О.В, Ганин Э.В., Андронати С.А. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура соединения включения 8,18-дибром-6,16-дифенил-1,2,3,11,12,13-гекса-гидродибензо[g,o][1,5,11,15]тетрааза-4,14-диоксациклогексадецин-2,12-диона с бензолом // Доп. НАН України. – 2001. – № 6. – С. 140-146.
6. Павловский В.И., Куликов О.В. 9,20-Диметил-7,18-дифенил-1,2,3,4,12,13,14,15-октагидродибензо[g,p]-2,11-диокса-1,6,10,15-тетрааза-циклооктадецин-2,13-дион // Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов / Под ред. В.Г. Карцева. – М.: IBS PRESS, 2003. – Т. 1, – С. 580. (Виконання синтетичного експерименту).
7. Павловский В.И., Куликов О.В., Русакова Н.В., Андронати С.А., Коровин Ю.В. Комплексные соединения ионов лантаноидов с дибензодиокса-тетраазамакроциклическими лигандами // Изв. АН. Сер. хим. – 2004. – № 4. – С. 755-758.
8. Андронати С.А., Симонов Ю.А., Павловский В.И., Куликов О.В., Гданец М., Мазепа А.В. Взаимодействие син- и анти-оксимов5-замещенных 2-(3-хлорпропаноиламино)бензофенонов с гидроксидом натрия // Журн. общ. химии. 2005. – Т. 75, № 6. – C. 969-977. (Виконання синтетичного експерименту, аналiз i трактування отриманих результатiв).
9. Русакова Н.В., Павловский В.И., Куликов О.В., Андронати С.А., Коровин Ю.В., Кость С.С. Комплексные соединения лантанидов с 16- и 18-членными дибензомакрогетероциклическими лигандами // Журн. неорг. химии. 2005. – Т. 50, № 10. – С. 1627-1631. (Аналiз i трактування отриманих результатiв).
10. Андронатi С.А., Кулiков О.В., Павловський В.I., Мазепа О.В. Синтез i будова дибензодiоксотетраазациклогексадецин-6,16-дiонiв // Укр. конф. “Хiмiя азотвмiсних гетероциклiв”. – Харкiв, 1997. – С. 14.
11. Куликов О.В. Разработка методов получения дибензотетра-азамакроциклов на основе -оксимов 2-амино-5-замещенных бензофенонов // I Конф. молодих учених та студентiв-хiмiкiв Пiвденного регiону України. – Одеса, 1998. – С. 25.
12. Simonov Yu.A., Suwinska K., Kulikov O.V., Ganin E.V., Pavlovsky V.I., Andronati S.A. Crystal and molecular structure of inclusion compounds of 2,12-bisubstituted 5,7,15,17-tetrahydro-10,20-diphenyl-6H,16H-dibenzo[d,l]-[1,9,2,6,10,14]dioxotetraazacyclohexadecine-6,16-diones with benzene // XIII-th International conf. “Physical methods in coordination and supramolecular chemistry”. – Chisinau, 1999. – P. 128-129.
13. Кулiков О.В. Синтез, кристалiчна i молекулярна структура анти-iзомера -хлоропропiонiлоксиiмiна 5-метил-2-(-хлоропропiонiл)амiнобензофе-нону // III Конф. молодих учених та студентiв-хiмiкiв Пiвденного регiону України. – Одеса, 2000. – С. 17.
14. Кулiков О.В., Павловський В.I., Мазепа О.В., Андронатi С.А. Хiмiчнi перетворення дибензомакрогетероциклiв на основi син-оксимiв 2-амiно-5-замiщених бензофенонiв // Miжнар. конф. “Хiмiя азотовмiсних гетероциклiв”. – Харкiв, 2000. – С. 32.
15. Pavlovsky V.I., Vlasiuk S.V., Kulikov O.V. Synthesis, structure and properties of heterocyclic nitrogen-containing compounds on the base of 2-amino-benzophenone and its derivatives // XIX-th Ukrainian conf. on organic chemistry. – Lviv, 2001. – P. 34.
16. Кулiков О.В. Спектрально-люмiнесцентнi властивостi ioнiв лантанiдiв у комплексних сполуках з 8,18-дизамiщеними дибензодiоксатетра-азациклогексадецин-2,12-дiонами // V Конф. молодих учених та студентiв-хiмiкiв Пiвденного регiону України. – Одеса, 2002. – С. 34.
17. Kulikov O.V., Pavlovsky V.I., Mazepa A.V., Andronati S.A. The peculiarities of interaction of 5-substituted 2-(-chloropropionyl)aminobenzophenone oximes (syn- and anti-isomers) with sodium hydroxide // International conf. “Chemistry of nitrogen containing heterocycles”. – Kharkоv, 2003. – P. 96.
18. Pavlovsky V.I., Kulikov O.V., Rusakova N.V., Korovin Yu.V. Spectral-luminescence properties of lanthanide ions in dibenzotetra-azacyclohexadecadienone complex compounds // XXIII-th International symposium on macrocyclic chemistry. – Gdansk (Poland), 2003. – P. 197.
19. Simonov Yu.A., Gdaniets M., Kulikov O.V., Pavlovsky V.I., Andronati S.A. Crystal and molecular structure of isomeric 5-bromo-2-acrylamidobenzophenone oximes and 9,20-dibromo-7,18-di(2'-chlorophenyl)-1,2,3,4,12,13,14,15-octahydrodibenzo[h,q]-5,16-dioxa-1,6,12,17-tetraaza-cyclooctadecine-2,13-dione // Ukrainian-Polish-Moldavian symposium on supramolecular chemistry. – Kyiv, 2003. – P. 155-157.
20. Andronati S.A., Kulikov O.V., Pavlovsky V.I., Simonov Yu.A., Gdaniets M. Oximes of o-acylanilines as syntones for the synthesis of dibenzo-dioxatetraazamacroheterocycles // Ukrainian-Polish-Moldavian symposium on supramolecular chemistry. – Kyiv, 2003. – P. 21-22.
21. Rusakova N., Pavlovsky V., Kulikov O., Korovin Yu., Kost S., Andronati S. Lanthanide complexes with dibenzosubstituted macrocyclic ligands // International conf. on supramolecular science & technology. – Prague (Czech Republic), 2004. – P. 6-7.
22. Андронати С.А., Павловский В.И., Куликов О.В., Мазепа А.В. Сравнительное изучение фрагментации под электронным ударом 16- и 18-членных дибензодиоксамакрогетероциклов // XX Укр. конф. з органiчної хiмiї. – Одеса, 2004. – С. 261.
23. Павловский В.И., Куликов О.В., Симонов Ю.А., Гданец М., Андронати С.А. Кристаллическая и молекулярная структура 1,2-дигидрохиназолин-3-оксидов // XX Укр. конф. з органiчної хiмiї. – Одеса, 2004. – С. 515.
24. Karaseva T.L., Kabanova T.A., Kostenko E.A., Kulikov O.V., Pavlovsky V.I., Andronati S.A. Evaluation of biological activity of 16- and 18-membered dibenzodioxatetraazamacrocycles // XXX-th International symposium on macrocyclic chemistry. – Dresden (Germany), 2005. – P. 117.
