Дубініна Галина Григорівна. Синтез конденсованих гетероциклічних систем шляхом нуклеофільного заміщення у віцинальних дигалогенгетероциклах: Дис... канд. хім. наук: 02.00.03 / Київський національний ун-т ім. Тараса Шевченка. - К., 2002. - 130арк. - Бібліогр.: арк. 112-128.
Анотація до роботи:
Дубініна Г. Г. Синтез конденсованих гетероциклічних систем шляхом нуклеофільного заміщення у віцинальних дигалогенгетероциклах. – Рукопис.
Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія. - Київський національний університет імені Тараса Шевченка, Київ, 2002.
Дисертація присвячена вивченню реакції нуклеофільного заміщення 5,6-дихлор-2,3-піразиндикарбонітрилу та 3,4-дихлормалеімідів з a-азагетарилацетонітрилами та a-мер-каптоазагетероциклами. Розроблено препаративний метод синтезу конденсованих функціональнозаміщених піроло[b]піразинів. Встановлено, що взаємодія 5,6-дихлор-2,3-піразиндикарбонітрилу з похідними 2-ціанометил- та 2-тіохіназолону приводить до утворення суміші ізомерів – продуктів циклізації по атомах азоту 1-N і 3-N хіназолону. Доведено, що взаємодія 3,4-дихлормалеімідів з 1,3(S;N)-динуклеофілами - a-меркаптоазагетероциклами не зупиняється на стадії S-монозаміщення, реакція закінчується анелюванням тіазольного циклу по грані [c] малеіміду з утворенням нових гетероциклічних систем з вузловим атомом азоту. Встановлено напрямок циклізації у взаємодії 3,4-дихлор-N-R-малеімідів з 2-тіо-5-R-6-азаурацилами, 2-тіоурацилами та 2-тіохіназолом. Вивчені фізичні, хімічні, спектральні властивості синтезованих сполук. Доведено, що гідроліз піроло[3',4':4,5][1,3]тіазоло[3,2-a]піримідин-4,6,8-трионів та піроло[3',4':4,5][1,3]тіазоло[3,2-b][1,2,4]триазин-2,6,8-трионів в присутності триетиламі-ну приводить до утворення 5-оксо-5Н-[1,3]тіазоло[3,2-а]піримідин-2-карбоксамідів та 7-оксо-7Н-[1,3]тіазоло[3,2-b][1,2,4]триазин-2-карбоксамідів відповідно, структуру яких було підтверджено рентгеноструктурним аналізом.
Розроблено препаративний метод синтезу похідних піроло[b]піразину:
а) бензо[4',5']азолопіроло[2,3-b]піразинів, піразино[2,3-b]індолізину, піразино[2',3':4,5]піро-ло[1,2-a]хіноліну на основі взаємодії 5,6-дихлор-2,3-піразин-дикарбонітрилу з a-азагетарил-ацетонітрилами;
б) 6-аміно-7-гетарилпіроло[2,3-b]піразинів взаємодією a-(3-хлорпіразин-2-іл)-a-(2-азагетарил)ацетонітрилів з N-нуклеофілами;
в) бензо[4,5]імідазо[1,2-c]піразино[2',3':4,5]піроло[3,2-e]піримідинів та піроло[2',3':5,6]пірази-но[2,3-d]піридазину дією на 6-аміно-7-(бензімідазол-2-іл)піроло-[2,3-b]піразин-2,3-дикарбо-нітрили ацилювачів та відповідно гідразиногідрату.
При взаємодії 3,4-дихлор-N-R-малеімідів з a-меркаптоазагетероциклами відбувається анелювання тіазольного циклу по грані [c] малеіміду з утворенням піроло[3',4':4,5][1,3]тіазолів. Встановлено напрямок циклізації у взаємодії з a-меркаптоазагетероциклами:
а) 2-тіоурацилами – по атому 3-N урацилу при кип’ятінні в діоксані з утворенням піроло[3',4':4,5][1,3]тіазоло[3,2-a]піримідин-4,6,8-трионів;
б) 2-тіохіназолоном - по атомах 1-N і 3-N хіназолону з утворенням суміші ізомерів, які було виділено в індивідуальному стані, досліджено їх фізичні та спектральні характеристики;
в) 2-тіо-6-азаурацилами – по атому 1-N азаурацилу (2-N триазину) з утворенням піро-ло[3',4':4,5][1,3]тіазоло[3,2-b][1,2,4]триазин-2,6,8-трионів.
Нагрівання піроло[3',4':4,5][1,3]тіазоло[3,2-a]піримідин-4,6,8-трионів та піро-ло[3',4':4,5][1,3]тіазоло[3,2-b][1,2,4]триазин-2,6,8-трионів у діоксані у присутності триетиламіну приводить до гідролізу імідного зв’язку з наступним декарбоксилюванням і утворенням 5-оксо-5Н-[1,3]тіазоло[3,2-а]піримідин-2-карбоксамідів та 7-оксо-7Н-[1,3]тіазоло[3,2-b][1,2,4]триазин-2-карбоксамідів відповідно.
