Сідлецький Олег Цезаревич. Ефекти ближнього впорядкування в бінарних рідкокристалічних системах та розплавах органічних молекулярних кристалів : Дис... канд. фіз.-мат. наук: 01.04.15 / НАН України; Інститут монокристалів. — Х., 2003. — 120арк. : рис. — Бібліогр.: арк. 105-120.
Анотація до роботи:
Сідлецький О.Ц. Ефекти ближнього впорядкування в бінарних рідкокристалічних системах та розплавах органічних молекулярних кристалів.
Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата фізико-математичних наук по спеціальності 01.04.15 – фізика молекулярних і рідких кристалів. Інститут монокристалів НАН України, Харків, 2003.
Дисертація присвячена дослідженню особливостей міжмолекулярних взаємодій та їх впливу на надмолекулярне впорядкування та властивості бінарних систем на основі рідких і органічних молекулярних кристалів у різних фазових станах.
В системах ціанобіфеніл – азометин і ціанобіфеніл – немезогенна домішка виявлено позитивні відхилення концентраційних залежностей діелектричної проникності від адитивних значень як у рідкокристалічних, так і в ізотропній фазах Це є свідченням зв’язку цього ефекту із ближнім впорядкуванням молекул.
Отримані експериментальні свідчення існування КПЗ в розплавах ряду систем органічний молекулярний кристал – хлораніл. Розраховані фізичні та хімічні властивості цих комплексів, запропоновано модель утворюваних надмолекулярних структур із урахуванням специфічних і неспецифічних взаємодій.
Методами квантової хімії визначені енергії взаємодії, дипольні моменти, міжмолекулярні відстані, а також оптимізовані геометрії експериментально досліджених нами систем рідких та органічних молекулярних кристалів при різних співвідношеннях компонентів. Отримані результати не суперечать експериментальним даним про властивості комплексів з переносом заряду в розплавах систем ряду органічних речовин із хлоранілом, а також підтверджують відсутність хімічних комплексів в системах ціанобіфеніл – азометин і ціанобіфеніл – стеаринова кислота.
Встановлено, що в рідкокристалічних сумішах ціанобіфенілів з азометинами та довголанцюговими карбоновими кислотами мають місце істотні позитивні відхилення концентраційних залежностей діелектричної проникності від адитивних значень на концентраціях існування індукованої смектики; характер цих відхилень не залежить від фазового стану (смектик, нематик, ізотропна рідина), що свідчить про зв’язок цього ефекту із ближнім трансляційним впорядкуванням молекул.
В розплавах стильбену, нафталіну та дифенілу, допованих хлоранілом, відзначено наявність максимуму діелектричної проникності при малих (1–5 мол.%) концентраціях домішки, що свідчить про наявність в цих системах додаткового надмолекулярного впорядкування.
Запропоновано механізм надмолекулярного впорядкування в передкристалізаційній області розплавів стильбену, нафталіну, дифенілу, допованих хлоранілом, який полягає в утворенні молекулярних кластерів із кількох десятків молекул, при чому „ядром” кластеру є комплекс з переносом заряду, утворений молекулами донору та хлоранілу.
Відзначено, що характер температурної залежності діелектричної проникності розплаву стильбену при його допуванні 0.5 – 1.5 % хлоранілу змінюється і стає подібним до передкристалізаційної поведінки трансляційно впорядкованого слабкополярного рідкого кристалу.
За допомогою напівемпіричних квантово-хімічних розрахунків визначено енергії взаємодії, дипольні моменти, міжмолекулярні відстані, а також оптимізовані геометрії експериментально досліджених систем рідких та органічних молекулярних кристалів при різних співвідношеннях компонентів. Отримані результати не суперечать експериментальним даним про властивості комплексів з переносом заряду в розплавах систем органічний кристал – хлораніл, а також підтверджують відсутність хімічних комплексів в системах ціанобіфеніл – азометин і ціанобіфеніл – стеаринова кислота.
Запропоновано конструкції експериментальних установок та комірок, що дозволяють вимірювати електрофізичні властивості рідких і органічних молекулярних кристалів у різних фазових станах із задовільною відтворюваністю результатів.
Основні результати дисертації опубліковано у роботах:
Маликов В. Я., Стадник П.Е., Сидлецкий О.Ц., Лисецкий Л.Н., Будаковский С.В., Галунов Н.З. Устройство для измерения диэлектрических характеристик жидкокристаллических материалов // Приборы и техника эксперимента.– 2002. – №4, сс. 150-152.
Sidletskiy O.Ts., Lisetski L.N., Malikov V.Ya., Stadnik P.E., Panikarskaya V.D., Budakovsky S.V. Experimental and theoretical studies of charge transfer complexes in chloranil-doped molecular crystal melts // Functional Materials.–2002.– Vol.8, No.4.– pp. 721-726.
О.Ц. Сідлецький, Л.М. Лисецький, В.Я. Маліков, М.В. Мошель, П.О. Стадник. Електрофізичні властивості рідкокристалічних систем на основі речовин синтетичного і біологічного походження // Укр. фіз. журн.– 2001.– №46.– сc. 65-69.
Sidletskiy O., Lisetski L., Malikov V., Stadnik P., Moshel' N. Intermolecular interactions in binary mixtures of two liquid crystals and mixtures liquid crystal – nonmesogenous compound // SPIE Proceedings.– 2002.–, Vol. 4938.– pp. 199 - 203.
Sidletskiy O.Ts., Lisetski L.N., Malikov V.Ya., Stadnik P.E., Panikarskaya V.D., Budakovsky S.V. Dielectric and spectral studies of molecular crystal – chloranil systems forming charge transfer complexes // Mol. Cryst. Liq. Cryst.– 2002.– Vol. 384.– pp. 101-109.
