Анотація до роботи:

Лапандін А. В. Арил(гетери)ацилоїни. Синтез і властивості. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03. – органічна хімія. – Інститут органічної хімії Національної академії наук України, Київ, 2005.

Робота присвячена синтезу несиметричних бензоїнів -ряду гідроксиалкілуванням арилгліоксалями електронозбагачених похідних бензолу і гетероциклів; і -ряду ізомеризацією -бензоїнів в основних середовищах та функціоналізації їх до альдегідних, нітрильних та інших похідних.

Знайдено, що підвищення температури, основності каталізатора, полярності розчинника, а також різниці в електронодонорній здатності гетарильного та арильного залишків сприяє процесу ізомеризації. Для 4'-диметиламінобензоїну в присутності триетиламіну виявлено його диспропорціювання до ,-діарилацетофенону.

На прикладі N,N-диметилгідразонометильної групи показані можливості функціоналізації гетарильних залишків несиметричних бензоїнів.

Несиметричні -бензоїни, в залежності від будови гетарильного залишку, здатні термічно ізомеризуватись у відповідні -ізомери або міжмолекулярно димеризуватись. Останній напрямок в кислому середовищі стає головним і -бензоїни, що містять вільне орто-положення до гідроксиалкільної групи в гетероциклічному залишку, утворюють дигетероанельовані похідні бензолу (індоло[3,2-b]-карбазоли, піроло[3,4-f]ізоіндоли).

1. Розроблено зручні препаративні методи синтезу несиметричних бензоїнів -ряду гідроксиалкілуванням арилгліоксалями електронозбагачених похідних бензолу і гетероциклів та -ряду ізомеризацією -бензоїнів в основних середовищах, а також шляхи їх функціоналізації до альдегідів та нітрилів, що відкриває можливості цілеспрямованого синтезу сполук цього класу.

2. Показано, що -бензоїни здатні каталітично в основному середовищі або не каталітично при високих температурах ізомеризуватись до -бензоїнів, що пов’язано з підвищеною термодинамічною стабільністю останніх.

3. Знайдено, що підвищення температури, основності каталізатора, полярності розчинника, а також різниці в електронодонорній здатності гетарильного та арильного залишків сприяє процесу ізомеризації. Збільшення об’єму замісника в орто-положенні до гідроксикетонного угруповання заважає процесу ізомеризації.

4. Вперше знайдено для 4'-диметиламінобензоїну в присутності триетиламіну його диспропорціювання до ,-діарилацетофенону.

5. Показані можливості функціоналізації несиметричних бензоїнів похідних піролу та фурану із використанням захисної та орієнтуючої N,N-диметилгідразонометильної групи, що дозволило здійснити синтез відповідних нітрилів і альдегідів, які містять бензоїнову групу. Активація гетарильного залишку введенням N,N-диметилгідразонометильної групи сприяє ізомеризації.

6. Несиметричні -бензоїни, що містять в гетероциклічному залишку вільне орто-положення до гідроксиалкільної групи, здатні в кислому середовищі або термічно міжмолекулярно конденсуватись з утворенням дигетероанельованих похідних бензолу (індоло[3,2-b]-карбазолів, піроло[3,4-f]ізоіндолів).

Публікації автора:

1. Лапандин А. В., Тимчук Е. А., Коптева С. Д., Ивонин С. П. Изомеризация и алкилирование изомерных п-диметиламинобензоинов в основных средах // Вісн. Дніпропетр. ун-ту. Хімія. – 2003. – Вип. 9. – С. 49-56. (Здобувачем здійснені синтетичні дослідження ізомеризації та алкілювання п-диметиламінобензоїнів).

2. Ivonin S. P., Lapandin A. V., Anishchenko A. A., Shtamburg V. G. Reaction of Arylglyoxals with Electron-rich Benzenes and -Excessive Heterocycles. Facile Synthesis of Heteroaryl -Acyloins // Synth. Commun. – 2004. – Vol. 34, № 3. – P. 451-461. (Здобувачем здійснені синтетичні дослідження реакції гідроксиалкілювання електронозбагачених бензолів та гетероциклів фенілгліоксалем).

3. Ивонин С. П., Лапандин А. В., Штамбург В. Г. Изомеризация (гет)арил бензоинов в основных средах // Хим. гетероцикл. соедин. – 2004. – № 2. – С. 187-194. (Здобувачем здійснені синтетичні дослідження ізомеризації несиметричних бензоїнів та проведений аналіз спектральних даних отриманих сполук).

4. Ivonin S. P., Lapandin A. V. Isomerization of Hetaryl Analogues of -Benzoins in Basic Media // Synth. Commun. – 2004. – Vol. 34, № 20. – P. 3727-3735. (Здобувачем здійснені синтези -бензоїнів, проведений аналіз спектральних даних та здійснений доказ будови отриманих сполук).

5. Ivonin S. P., Lapandin A. V., Anishchenko A. A., Shtamburg V. G. Mutual Influence of (Dimethylhydrazono)methyl Groups and -Hydroxyketone Moieties in Hetaryl Analogues of Unsymmetric Benzoins // Eur. J. Org. Chem. – 2004. – № 22. – 4688-4693. (Здобувачем здійснені дослідження по синтезу, ізомеризації та іншим хімічним перетворенням функціонально заміщених бензоїнів, проведений аналіз спектральних даних отриманих сполук).

6. Лапандин А. В., Ласкин А. Е., Ивонин С. П. Термическая устойчивость и поведение в кислых средах несимметричных бензоинов // Вісн. Дніпропетр. ун-ту. Хімія. – 2004. – Вип. 10. – 44-49. (Здобувачем вивчені хімічні перетворення бензоїнів при високих температурах та у кислому середовищі, проведений доказ будови отриманих сполук).

7. Ivonin S. P., Lapandin A. V. Conversions of unsymmetrical benzoins in basic media // ARKIVOC. – 2005. – Part viii. – P. 4-9. (Здобувачем вивчений вплив реакційних умов на ізомеризацію несиметричних бензоїнів, проведений аналіз спектральних даних та здійснений доказ будови отриманих сполук).

8. Івонін С. П., Аніщенко А. О., Лапандін А. В., Штамбург В. Г. Катіонотропна ізомеризація в ряду фенілпіроліл(індоліл)ацилоїнів // XIX Українська конференція з органічної хімії. Тези доповідей. – Львів, 2001. – С. 531.

9. Лапандин А. В., Анищенко А. А. Конденсация фенилглиоксаля с -избыточными гетероциклами и изомеризация продуктов в основных средах // Всеукраїнська конференція молодих вчених з актуальних питань хімії. Тези доповідей. – Київ, 2003. – С. 14.

10. Lapandin A. V., Shtamburg V. G., Anishchenko A. A., Ivonin S. P. N,N-Dimethylhydrazones of aldehydes of -excessive heterocycles containing acyloin group // International conference Chemistry of nitrogen containing heterocycles CNCH-2003. Abstracts. – Kharkiv, Ukraine, 2003. – P. 180.

11. Лапандин А. В. Масс-спектральное, термическое и кислотное поведение гетарильных аналогов несимметричных бензоинов // II Всеукраїнська конференція молодих вчених з актуальних питань хімії. Тези доповідей. – Дніпропетровськ, 2004. – С. 35.

12. Ивонин С. П., Лапандин А. В., Штамбург В. Г. Гетарильные аналоги несимметричных бензоинов. Синтез и изомеризация в основных средах // XX Українська конференція з органічної хімії. Тези доповідей. – Одеса, 2004. – Ч. 1, С. 185.