Анотація до роботи:

Тульський Г.Г. Анодні процеси на оксидах неблагородних металів в електрохімічному синтезі неорганічних речовин. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня доктора технічних наук за спеціальністю 05.17.03 – технічна електрохімія. – Національний технічний університет “Харківський політехнічний інститут”, Харків, 2007.

Дисертацію присвячено розробці науково обґрунтованих засад створення малозношуваних анодів на основі композиції оксидів неблагородних металів, що мають каталітичну активність й селективність в електрохімічному синтезі H₂S₂O₈, (NH₄)₂S₂O₈, NaIO₄ й NaClO. Показано, що за рахунок індивідуальних функціональних особливостей компонентів композиційного покриття (PbО₂, Со₃О₄, TiO₂) є можливість керування фізичними та каталітичними властивостями аноду, його селективністю і зносостійкістю в електрохімічному синтезі неорганічних речовин.

Дослідження кінетики суміщених анодних реакцій при високих густинах струму на PbО₂/TiO₂ покриттях в сульфатних та іодатних розчинах та на Со₃О₄/TiO₂ – в хлоридних дозволили обґрунтувати склад покриттів і технологічні показники електросинтезу. Визначено вплив природи адсорбованих на поверхні часток на селективність активного покриття в суміщених анодних процесах і спряженість процесів виділення кисню й зносу покриття.

Малозношуваний анод з PbО₂/TiO₂ покриттям не поступається платині по каталітичній активності і селективності в електросинтезі H₂S₂O₈, (NH₄)₂S₂O₈, NaIO₄. Малозношуваний анод з Со₃О₄/TiO₂ покриттям не поступається ОРТА по каталітичній активності і селективності в концентрованих хлоридних розчинах (більше 2 мольдм^–3), а в розведених – перевищує.

Запропоновано ресурсо- і енергозберігаючі технологічні параметри електрохімічного синтезу H₂S₂O₈, (NH₄)₂S₂O₈, регенерації розчину іодату натрію (VII) зі застосуванням малозношуваних анодів з PbО₂/TiO₂ покриттям та електрохімічного синтезу розчинів NaClO зі застосуванням малозношуваних анодів з Со₃О₄/TiO₂ покриттям.

У результаті виконання дисертаційної роботи вирішено важливу науково-прикладну проблему – розроблено науково обґрунтовані засади створення малозношуваних анодів на основі композиції оксидів неблагородних металів, що мають каталітичну активність й селективність в електрохімічному синтезі H₂S₂O₈, (NH₄)₂S₂O₈, NaIO₄ й NaClO. Внаслідок проведених теоретичних і експериментальних досліджень сформульовані такі висновки:

1. Запропоновано новий підхід до складу малозношуваних анодів – каталітично активне композиційне оксидно-металеве покриття, титановий струмопідвод і прошарок, що перешкод-жує виникненню перехідного опору на струмопідводі. У якості прошарку обрано оксидне рутенієво-титанове покриття. Визначено мінімальний вміст RuО₂ в прошарку – 0,1 гм^-2, що запобігає виникненню перехідного опору на титановому струмопідводі.

2. Отримано систематичні дані щодо впливу співвідношення складових ОСТП і ОКТП на структуру композиційних покриттів, фізико-хімічні властивості і можливість керування перебігом суміщених анодних процесів при електрохімічному синтезі. У складі ОСТП ідентифіковано: рутильну фазу b -PbО₂ і TiО₂, хлор; у складі ОКТП – шпінель, що відповідає кобальтиту кобальту, рутильну фазу TiО₂, хлор.

3. За критеріями однорідності структури, питомого електричного опору, адгезії до основи й зносостійкості при електрохімічному синтезі обґрунтовано склад композиційних покриттів (мол. %): PbО₂/TiО₂ – 50/50 і Co₃О₄/TiО₂ –30/70. Властивості індивідуальних оксидів, які входять до складу ОСТП і ОКТП, доповнюючи один одного, складають весь комплекс властивостей покриття малозношуваного аноду.

4. Обґрунтовано вибір методу термічного розкладання покривних розчинів на основі азотнокислого свинцю й хлориду титану (IV) і азотнокислого кобальту й хлориду титану (IV), як такого що дозволяє одержувати багатошарові компактні композиційні покриття з адгезією до поверхні основи, варіювати співвідношення складових у широкому діапазоні, впливати на їх елек-тропровідність і електрохімічну активність. Термічне розкладання покривного розчину для одержання ОСТП і ОКТП повністю завершується при 643663 К. Термічне розкладання покривних розчинів для одержання ОСТП необхідно проводити при тиску не менш 1,01310⁶ Па.

5. Знайшли подальший розвиток уявлення про кінетику суміщених процесів при високій густині струму на композиційних оксидно-металевих покриттях. Встановлено кінетичні залежності процесу електролізу водяних розчинів сульфатної кислоти на ОСТП в діапазоні концентрації 0,0511,68 мольдм^-3 і густини струму 1010000 Ам^–2. Показано, що зміна потенціалу ОСТП впливає на природу часток, що адсорбуються на поверхні покриття, а, значить, і на селективність процесу електролізу водяних розчинів сульфатної кислоти. Умовами електрохімічного синтезу на ОСТП є: анодний потенціал більше 2,1 В, концентрація H₂SO₄ не менше 5 мольдм^-3. Визначено, що енергія адсорбції продуктів анодної реакції при електролізі водяних розчинів сульфатної кислоти на ОСТП менша у порівнянні із платиною, що пояснює високу каталітичну активність ОСТП у синтезі при 293 К.

6. Добавка Cl^– в сульфатний електроліт у кількості 0,01 мольдм^-3, призводить до зниження парціальної густини струму виділення кисню та збільшення парціальної густини струму, що витрачається на окиснення сульфат-іона. Добавки Br^–, I^–, F^– також гальмують процес виділення кисню але й знижують парціальний струм окиснення сульфат-іона. Запропоновано механізм виділення кисню на ОСТП, що узгоджується з отриманими кінетичними закономірностями анодного процесу при електролізі водяних розчинів Н₂SO₄.

7. Встановлено, що композиційне ОСТП не поступається платині при електрохімічній регенерації водяних розчинів іодату натрію (VII) при густині струму від 400 до 3000 Ам^-2. Показники анодно осадженого PbО₂ значно поступаються ОСТП і платині. ОРТА не може бути застосоване для синтезу іодату натрію (VII).

8. Показано вирішальне значення потенціалу ОСТП при електролізі розчинів іодату натрію (V) на природу адсорбованих часток, селективність і механізм анодного процесу. При потенціалах нижче точки нульового заряду ОСТП окиснення іодат-іона протікає через стадію утворення лабільного кисню. При потенціалах вище точки нульового заряду відбувається окиснення , що адсорбований на поверхні композиційного покриття. Доведено, що природа адсорбованих, як на платиновому аноді так і на ОСТП, часток визначають механізм і кінетичні показники анодного процесу електрохімічного синтезу іодату натрію (VII), а хлорид-іон при концентраціях 0,010,10 мольдм^-3 є промотором процесу окиснення іодат-іонів.

9. Кінетика окиснення NaIO₃ носить змішаний характер з уповільненими стадіями розряду і дифузії в області промислових густин струму – 4001500 Ам^-2. Запропоновано механізм перебігу суміщених процесів на ОСТП, що узгоджується з отриманими кінетичними закономірностями анодного процесу при електролізі водяних розчинів NaIO₃.

10. Встановлено, що стадією, що лімітує процес виділення хлору на ОКТП в насичених хлором концентрованих розчинах при рН<4 є розряд хлорид-іона. Кінетичні параметри – порядки реакцій по Cl^– ( = 1,12, = –0,85), по Cl₂ ( = –0,13, = 0,82), коефіцієнт переносу анодного процесу b=0,5 свідчать про подібний з ОРТА механізм реакції розряду-іонізації хлору. На підставі аналізу експериментальних даних, отриманих на ОКТП, і їхнього зіставлення з відомими механізмами запропонована трьох стадійна схема виділення хлору на ОКТП. Встановлено, що в концентрованих хлоридних розчинах (більше 2 мольдм^–3) вихід за струмом хлору на ОКТП близький до того, що спостерігається на ОРТА, а в розведених розчинах перевищує його на 34 %.

11. Одержали розвиток уявлення про спряженість процесів виділення кисню й зношування оксидних композиційних покриттів та позитивний вплив TiО₂ складової на гальмування процесу виділення кисню і зносу композиційного оксидного покриття.

12. Запропоновано ресурсо- і енергозберігаючі технологічні параметри каскадної схеми електролізу при електрохімічному синтезі H₂S₂O₈, (NH₄)₂S₂O₈, регенерації розчину іодату натрію (VII) зі застосуванням малозношуваних анодів з ОСТП та технологічні параметри електрохімічного синтезу розчинів NaClO зі застосуванням малозношуваних анодів з ОКТП.

13. Зносостійкість ОСТП при електролізі розчинів сульфатів (i_а=5000 Ам^–2, Т=323333 К) становить 210^–5810^–6 гсм^–2ч^–1, а при регенерації розчину іодату натрію (VII) (i_а=1000 Ам^–2, Т=303313 К) – (68)10^–5 гсм^–2ч^–1, що значно перевершує зносостійкість покриття на основі індивідуального PbО₂. Зносостійкість ОКТП при електролізі розчинів хлоридів (i_а=1000 Ам^–2, Т=298 К) становить 310^–5810^–6 гсм^–2ч^–1, що дозволяє встановити строк експлуатації тришарового ОКТП для електросинтезу гіпохлориту натрію не менш 3000 годин. Продукти зношування цих покриттів можуть бути виділені з електроліту відстоюванням або фільтруванням.

14. Позитивні результати дослідно-промислових випробувань анодів з ОСТП і ОКТП свідчать про високі технічні й експлуатаційні характеристики цих анодів при відбілюванні целюлози (ТОВ “ Кронекс-Україна”), електрохімічному синтезі (NH₄)₂S₂O₈ (Хар-ківський дослідний коксохім завод), регенерації розчинів NaIO₄ (Державний центр лікарських засобів), електрохімічному знезараженні води (ЗАТ “Время” і плавальний басейн спорткомплексу НТУ “ХПІ”), електрохімічному синтезі гіпохлориту натрію, електродіалізі стічної води очисних споруд на ВАТ “ Хартрон-Плант” та економічну доцільність по результатам впровадження на ТОВ “Альянс групп”. Малозношувані аноди з ОСТП і ОКТП рекомендовані для застосування в електрохімічному синтезі неорганічних речовин. Наведені в дисертації теоретичні, методичні та технологічні розробки використовуються в навчальному процесі на кафедрі технічної електрохімії НТУ “ХПІ” при викладанні дисциплін “Технічна електрохімія”, “Електросинтез в хімічній технології”, “Сучасні технології електрохімічних виробництв та хімічних джерел струму”.

Публікації автора:

1. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Сенкевич И.В., Слабоспицкая Е.А. О возможности применения диоксидсвинцовых титановых анодов в процессе хромирования // Гальванотехника и обработка поверхности. – М: РХТУ. – 1997. – Т. 5, № 2. – С. 32–37.

Здобувачем запропоновано склад аноду, визначені показники технологічного процесу виготовлення аноду, встановлені технологічні параметри електролізу.

2. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Слабоспицкая Е.А., Сенкевич И.В. Анодные процессы на платине при электролизе водных растворов иодата натрия // Журнал прикладной химии. – С-П: Наука. – 1998. – Т 71, Вып. 9. – С. 1456–1461.

Здобувачем запропонована методика дослідження суміщених анодних процесів та обґрунтована участь кисневмісних часток під час перебігу анодного процесу.

3. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Сенкевич И.В., Слабоспицкая Е.А. Оптимизация электролиза при получении персульфата аммония на диоксидсвинцовых анодах // Сборник. научных трудов ХГПУ “Информационные технологии: наука, техника, технология, образование, здоровье”. –Харьков: ХГПУ. – Харьков: ХГПУ. –1998. – Вып. 6, Ч 3. – С. 57–59.

Здобувачем розроблена конструкція лабораторного електролізеру, обрано склад каталітично–активного покриття аноду, проведена інтерпретація одержаних результатів.

4. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Сенкевич И.В., Слабоспицкая Е.А. Электродные процессы на диоксидсвинцовых титановых анодах в кислых средах // Вестник Харьковского государственного политехнического университета. –Харьков: ХГПУ. –1998. –Вып. 18. –С. 43–45.

Здобувачем запропоновані кінетичні рівняння електродних процесів та обґрунтовано вплив двооксиду свинцю на селективність анодного процесу.

5. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Сенкевич И.В., Слабоспицкая Е.А. Диоксидсвинцовый титановый анод, анодные процессы на нем и возможности применения для электролиза кислых растворов. // Вопросы химии и химической технологии. – Днепропетровск: УГХТУ. – 1999. – № 1. – С. 89–91.

Здобувачем запропоновано прошарок для перешкоджання виникнення перехідного опору між титановим струмопідводом малозношуваного аноду і композиційним покриттям, та встановлена залежність кінетичних параметрів анодного процесу від концентрації сульфат-іонів.

6. Тульский Г.Г., Самойленко Н.Н., Байрачний В.Б. Применение малоизнашиваемых анодов в электросинтезе персульфата аммония // Вісник Харківського державного політехнічного університету. – Харків: ХДПУ. – 1999. – Вип. 39. – С. 38–40.

Здобувачем обґрунтовано застосування малозношуваного аноду на основі оксидів неблагородних металів в електросинтезі пероксодисульфату амонію та інтерпретовано результати роботи лабораторного електролізера.

7. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Сенкевич И.В., Слабоспицкая Е.А. Об электродных процессах на диоксидсвинцовых титановых анодах и возможности их применения для электролиза кислых растворов // Журнал прикладной химии. – С-П: Наука. – 1999. – Т. 72, Вып.3. – С.415–420.

Здобувачем доведена можливість використання композиційних анодів на основі двооксиду свинцю для регенерації розчинів іодату натрію (VII), та встановлено залежність зносу композиційного аноду від параметрів електролізу.

8. Горбачев А.К., Тульский Г.Г. О возможностях интенсификации электролиза и снижения энергопотребления в производстве хлора и гидроксида натрия диафрагменным методом // Журнал прикладной химии. – С-П: Наука. – 1999. – Т. 72, Вып. 5. – С. 779–785.

Здобувачем запропоновані еквівалентна електрична схема вертикальної електролізної ячейки і номограма, що дозволяє оптимізувати розміри електролізної ячейки та технологічні параметри електрохімічного синтезу неорганічних речовин.

9. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Бровин А.Ю., Куликова Т.П., Ивченко Ю.Н. Активация поверхности отработанного ОРТА оксидами кобальта // Вісник Харківського державного політехнічного університету. – Харків: ХДПУ. – 2000. – Вып. 105. – С. 55–57.

Здобувачу належить гіпотеза про можливість створення композиційного покриття, на основі кобальтиту кобальту та двооксиду титану, що є каталітично активним при електролізі хлоридних розчинів та запропоновано метод термолізу для одержання такого покриття.

10. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Бровин А.Ю., Куликова Т.П. Влияние различных факторов на электрохимический синтез дезинфицирующих растворов гипохлорита // Вісник Харківського державного політехнічного університету. –Харків: ХДПУ.–2000. –Вип.115.–С.43–46.

Здобувачем запропонована методика дослідження суміщених анодних процесів та інтерпретовані одержані результати.

11. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Бровин А.Ю., Куликова Т.П. Влияние методики нанесения активного слоя на анодное поведение оксиднокобальтовых титановых анодов // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. –Харків: НТУ “ХПІ”. –2001. –№ 23, Т 2. – С.81–84.

Здобувачем розроблені методики попередньої обробки поверхні титанового струмопідводу, нанесення оксидного рутенієвого титанового прошарку та оксидного кобальтового титанового активного шару. Проведено узагальнення та інтерпретація одержаних результатів.

12. Горбачев А.К., Бровин А.Ю., Тульский Г.Г., Куликова Т.П. Исследования и расчет кинетических параметров электролиза хлоридных растворов на оксиднокобальтовых титановых анодах // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. – Харків: НТУ “ХПІ”. – 2002. –№ 9, Т 2. – С. 23–26.

Здобувачем, на підставі дослідження процесу електролізу хлоридних розчинів на оксидних кобальтових титанових анодах, доведена висока каталітична активність та селективність цих анодів в синтезі гіпохлориту натрію.

13. Тульський Г.Г. Особливості перебігу суміщених електродних процесів при електросинтезі хлорату натрію // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. – Харків: НТУ “ХПІ”. – 2002. – № 16. – С. 95–98.

14. Бровин А.Ю., Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Куликова Т.П. Поведение Со₃О₄/TiO₂(RuO₂/TiO₂)Ti - электродов в хлоридных растворах // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. – Харків: НТУ “ХПІ”. – 2002. – № 17. – С. 71-74.

Здобувачем обґрунтовано вплив TiO₂ складової композиційного покриття на гальмування суміщеного процесу виділення кисню.

15. Горбачов А.К., Бровин А.Ю., Тульский Г.Г., Ваулина Е.Н. Влияние анодного материала на процессы электрохимического синтеза растворов гипохлорита натрия // Вопросы химии и химической технологии. – Днепропетровск: УГХТУ. – 2003. – № 1. – С. 112–116.

Здобувачем визначено вплив складу розчину, природи матеріалу аноду, густини струму, тривалості електролізу на вихід за струмом гіпохлориту натрію.

16. Бровин А.Ю., Тульский Г.Г., Горбачев А.К., Куликова Т.П., Муратова Е.Н. Кинетика хлорной реакции на оксидных кобальт-титановых анодах // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. – Харків: НТУ “ХПІ”. – 2003. – № 13. – С. 29–32.

Здобувачем визначені порядки реакцій, що перебігають на Со₃О₄/TiO₂ анодні при його анодній і катодній поляризації в хлоридних та хлоридно-сульфатних розчинах.

17. Тульский Г.Г., Горбачев А.К., Бровин А.Ю. Распределение потенциала и тока в хлорных диафрагменных электролизерах с отводом газов с тыльной стороны выносных электродов и возможности интенсификации процесса электролиза // Журнал прикладной химии. – С-П: Наука, – 2003. – Т. 76, – Вып. 12. – С. 1987–1991.

Здобувачем, з використанням математичної моделі розподілу потенціалу і струму по висоті електролізної ячейки, порівняні різні типи конструкції ячеєк хлорних вертикальних електролізерів.

18. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Бровин А.Ю., Муратова Е.Н. Расчет предельных диффузионных плотностей тока хлорной реакции в разбавленных растворах // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. – Харків: НТУ “ХПІ”. – 2004. – № 13. – С. 85–88.

Здобувачу належать узагальнення одержаних результатів та рекомендації по областям зас-тосування композиційних покриттів різного складу малозношуваних анодів при електролізі хлоридних розчинів низької концентрації.

19. Тульський Г.Г., Бровін О.Ю., Горбачов А.К., Гармаш В.В. Електролізна установка. Одержання розчинів гіпохлориту натрію для обробки води. // Хімічна промисловість України. – Київ: ДІА. – 2004. – № 4. – С.53 – 55.

Здобувачем виконано конструктивний розрахунок електролізної установки, визначені технологічні параметри експлуатації, доведена можливість регенерації відпрацьованих ОРТА для використання в електросинтезі гіпохлориту натрію.

20. Тульський Г.Г., Горбачов А.К., Сінкевич І.В. Бровін О.Ю. Одержання персульфату амонію на діоксидсвинцевих титанових анодах // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. –Харків: НТУ “ХПІ”. – 2004. – № 29. – С. 117–120.

Здобувачем обґрунтована можливість застосування двооксиду свинцю в складі малозношуваного аноду для електрохімічного синтезу персульфату амонію

21. Тульский Г.Г. Особенности использования диоксида свинца при разработке малоизнашиваемых анодов // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. – Харків: НТУ “ХПІ”. – 2004. – № 34. – С. 113–116.

22. Тульский Г.Г. О роли подслоя при использовании диоксида свинца в комбинированных анодах // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. – Харків: НТУ “ХПІ”, – 2004. – № 41. – С. 105–108.

23. Бровин А.Ю., Тульский Г.Г., Горбачев А.К. Кинетика выделения хлора на оксидном кобальт-титановом аноде // Вопросы химии и химической технологии. – Днепропетровск: УГХТУ. – 2005. – № 2. – С. 181–184.

Здобувачем виконані комплексні дослідження суміщених процесів на Со₃О₄/TiO₂ покритті в хлоридний розчинах та запропоновані кінетичні рівняння анодного та катодного процесів.

24. Михайленко В.Г., Тульський Г.Г., Антонов О.В. Електромембранний гідроліз сольових стічних вод // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. –Харків: НТУ “ХПІ”. – 2005. – № 15. – С. 111–114.

Здобувачем обґрунтовано застосування PbO₂/TiO₂ покриття малозношуваних анодів електрохімічної обробки сольових стоків та визначено технологічні параметри такої обробки.

25. Тульский Г.Г., Бровин А.Ю., Муратова Е.Н. Малоизнашиваемые аноды на основе оксидов неблагородных металлов для электролиза хлоридных и сульфатных растворов // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. –Харків: НТУ “ХПІ”. – 2005. – № 16. – С. 146–149.

Здобувачем розроблені теоретичні засади вибору матеріалу аноду та розробки малозношуваних анодів на основі оксидів неблагородних металів.

26. Муратова О.М., Тульский Г.Г., Бровин А.Ю., Сенкевич И.В. Кинетика электродных процессов на PbO₂ в растворах серной кислоты // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. –Харків: НТУ “ХПІ”. – 2005. – № 26. – С. 95–98.

Здобувачу належить узагальнення і інтерпретація результатів дослідження кінетичних закономірностей перебігу процесу виділення кисню на оксидному свинцево-титановому аноді.

27. Тульский Г.Г. Электросинтез периодата натрия на композиционных анодах на основе диоксида свинца // Вопросы химии и химической технологии. – Днепропетровск: УГХТУ. – 2006. – № 2. – С. 111–115.

28. Тульский Г.Г., Бровин А.Ю., Байрачный В.Б., Куликова Т.П., Муратова Е.Н. Электрохимическая делигнификация сульфатной целлюлозы // Экотехнологии и ресурсосбережение. – Киев: Институт газа НАН Украины. – 2006. – № 4. – С. 47–50.

Здобувачу належить ідея застосування малозношуваних анодів на основі неблагородних металів для делігніфікації сульфатної целюлозі, визначені технологічні параметри електролізу, проведено узагальнення і інтерпретація результатів дослідження.

29. Тульський Г.Г., Байрачний В.Б., Бровін О.Ю. Вплив складу комбінованого металоксидного електроду на його стійкість // Проблеми корозії та протикорозійного захисту матеріалів. – Львів: Фізико-механічний інститут ім. В.Г.Карпенка. – 2006. – № 5, Т.2. – С.516–519.

Здобувачем обґрунтовано застосування методу термолізу для одержання комбінованих оксидно-металевих покриттів, як такого що дозволяє одержувати покриття з прогнозованими електрохімічними властивостями та встановлено роль TiO₂ в підвищенні зносостійкості покриттів.

30. Тульский Г.Г., Байрачный В.Б., Бровин А.Ю., Муратова Е.Н. Исследование совмещенных анодных процессов в сульфатных растворах на ОСТА // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. –Харків: НТУ “ХПІ”. – 2006. – № 12. – С. 122–128.

Здобувачем встановлено вплив складу покриття, концентрації сульфатної кислоти та заряду поверхні композиційного покриття на перебіг суміщених анодних процесів.

31. Тульский Г.Г., Байрачный В.Б., Бровин А.Ю., Муратова Е.Н. Влияние параметров сложной электрохимической системы на кинетику выделения кислорода // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. –Харків: НТУ “ХПІ”. – 2006. – № 13. – С. 58–62.

Здобувачем встановлено, що вирішальну роль в селективності суміщених анодних процесів на оксидному свинцево-титановому аноді відіграє природа адсорбованих оксиген вмісних часток, та запропоновано вміст добавок Cl^– i F^– в сульфатний електроліт як промоторів процесу окислення сульфат-іону.

32. Тульский Г.Г., Муратова Е.Н., Назаров А.В., Куликова Т.П. Влияние состояния поверхности композиционного электрода на селективность анодного процесса // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. –Харків: НТУ “ХПІ”. – 2006. – № 43. – С. 88–91.

Здобувачем встановлено однаковість механізму анодного процесу в розчинах сульфатної кислоти на PbO₂/TiO₂ та платиновому анодах, та більшу каталітичну активність композиційного покриття в синтезі пероксодисульфат-іонів.

33. Тульский Г.Г., Байрачный В.Б., Муратова Е.Н., Назаров А.В. Влияние состава композиционного электрода на селективность анодного процесса // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. –Харків: НТУ “ХПІ”. – 2006. – № 44. – С. 110–113.

Здобувачем на прикладі синтезу пероксодисульфату і іодату натрію (VII) встановлено, що змінюючи склад композиційного аноду є можливість керувати каталітичною активністю та селективністю суміщених анодних процесів.

34. Деклараційній Пат. 52044 А Україна, 7 С01G49/08. Спосіб одержання магнетиту: С01G49/08, Левітін Є.Я., Рой І.Д., Онопріенко Т.О., Тульський Г.Г., Тищенко Р.О., № 2002010536. Заявл. 22.01.2002, Опубл. 16.12.2002, Бюл. № 12.

Здобувачем обґрунтовано вибір каталітично активного анодного покриття, конструкції аноду та технологічних параметрів електрохімічного синтезу магнетиту.

35. Деклараційній Пат. 7072 Україна, 7 С25В11/10. Склад активного шару металоксидного електрода для електролізу розчинів хлоридів: С25В11/10, Бровін О.Ю., Тульський Г.Г., Горбачов А.К., Байрачний В.Б., № 20040705692. Заявл.12.07.2004, Опубл.15.06.2005, Бюл.№6.

Здобувачем обґрунтовано склад малозношуваного аноду з оксидним кобальтово-титановим покриттям з високою каталітичною активністю в реакції утворення хлору.

36. Деклараційній Пат. 10994 Україна, 7 С25В11/10. Спосіб виготовлення електрода для електрохімічних процесів: С25В11/10. Муратова О.М., Тульський Г.Г., Бровін О.Ю., Байрачний В.Б., № u 200503335. Заявл. 11.04.2005, Опубл. 15.12.2005, Бюл. № 12.

Здобувачем обґрунтовано застосування методу термолізу для нанесення оксидного свинцевого титанового каталітично активного покриття малозношуваного аноду, склад покривних розчинів, умови нанесення.

37. Деклараційній Пат. 13354 Україна, МПК (2006) С01G49/02. Спосіб отримання магнетиту: С25В11/10, Горбач Т.В., Домарьов А.П., Тульський Г.Г., № u 200510728. Заявл. 14.11.2005, Опубл. 15.03.2006, Бюл. № 3.

Здобувачем обґрунтовано технологічні параметри електросинтезу магнетиту с застосуванням оксидного свинцево-титанового каталітично-активного покриття малозношуваного аноду.

38. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Слабоспицькая Е.А., Сенкевич И.В. Распределение потенциала и тока по высоте вертикального электролизера для производства производства хлора и синтеза периодата натрия // Материалы международной научно-технической конференции “Информационные технологии: наука, техника, технология, образование здоровье”. – Харьков: ХГПУ. – 1995. – Ч 2. – С. 53.

Здобувачем виконані розрахунки по оптимізації конструкції електролізера для синтезу іодату натрію (VII) та розроблені технологічні параметри електролізу.

39. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Сенкевич И.В., Слабоспицькая Е.А. Оптимизация процессов электролиза в производствах неорганических веществ // Материалы международной научно-технической конференции “Информационные технологии: наука, техника, технология, образование здоровье”. – Харьков: ХГПУ. – 1996. – Ч 1. –С.144.

Здобувачем виконані розрахунки по оптимізації технологічних параметрів електрохімічного синтезу неорганічних речовин.

40. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Сенкевич И.В., Слабоспицкая Е.А. Кинетика электродных процессов на диоксидсвинцовых титановых анодах в кислых средах // Материалы междунар. научно-технической конф. “Информационные технологии: наука, техника, технология, образование, здоровье”. –Харьков: ХГПУ.–1997. –Ч 4. –С.40–43

Здобувачем запропоновано склад малозношуваного аноду з каталітично-активним покриттям на основі двооксидів свинцю і титану та встановлено гальмуючу дію іонів галогенів в суміщеній реакції виділення кисню при електролізі кислих розчинів.

41. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Слабоспицкая Е.А., Сенкевич И.В. Оптимизация условий электрохимической регенерации растворов периодата натрия // Сборник. научных трудов ХГПУ “Информационные технологии: наука, техника, технология, образование, здоровье”. –Харьков: ХГПУ. – 1998. – Вып. 6, Ч 3. – С. 60–63.

Здобувачем розроблена конструкція лабораторного електролізера, обрано склад каталітично–активного покриття аноду, проведена інтерпретація одержаних результатів; зроблено висновок про доцільність каскадної схеми електролізу для підвищення виходу за струмом.

42. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Слабоспицкая Е.А. Сенкевич И.В., Куликова Т.П. Влияние ионов хлора на кинетику анодных процессов на диоксидсвинцовых титановых электродах // Вестник Харьковского государственного политехнического университета. – Харьков: ХДПУ, – 1998. – Вып. 18. – С. 46–48.

Здобувачу належить постановка задачі дослідження, розробка технології виготовлення двоокиссвинцевого аноду, узагальнення та інтерпретація результатів поляризаційних досліджень.

43. Горбачев А.К., Тульский Г.Г., Слабоспицькая Е.А., Сенкевич И.В. Влияние состава электролита на кинетику анодных совмещенных реакций в кислых средах // Вопросы химии и химической технологии. – Днепропетровск: УГХТУ. – 1999. – № 1. – С. 91–94.

Здобувачу належить обґрунтування участі оксиген вмісних часток в перебігу суміщених процесів при електролізі водного розчину іодату натрію (V) на платиновому аноді.

44. Горбачев А.К., Тульский Г.Г. Интенсификация процессов электролиза и пути снижения ресурсопотребления в производствах водорода, хлора гидроксида натрия и кислородсодержащих соединений хлора // Вісник Харківського державного політехнічного університету. – Харків: ХДПУ. – 2000. – Вип. 115. – С. 47–52.

Здобувачем обґрунтовані основні напрямки інтенсифікації електролізу хлоридних розчинів.

45. Байрачный Б.И., Тульский Г.Г., Байрачный В.Б., Школьникова Т.В. Электрохимические технологии производства металлических и металлоксидных катализаторов окисления газовых выбросов СО и альдегидов. // Тезисы докладов международной конференции и выставки “Электрохимия, гальванотехника и обработка поверхности”. – Москва. – 2001. – С. 20.

Здобувачем запропоновано склад композиційних покриттів малозношуваних анодів на основі оксидів неблагородних металів та досліджено вплив умов синтезу цих покриттів на їх каталітичні властивості при окисленні альдегідів.

46. Горбачов А., Тульський Г., Бровін О. Кінетика анодних процесів на оксидно-кобальтових титанових електродах та їхня корозійна поведінка при електролізі водних розчинів хлориду натрію // Вісник Львівського університету. –Львів: ЛНУ. –2002. –Вип.42, Ч.1. –С. 200–202

Здобувачу належить порівняльний аналіз каталітичної активності та результати досліджень стійкості розроблених анодів у порівнянні з ОРТА в суміщеному процесі виділення кисню.

47. Рой И.Д., Левитин Е.Я., Тульский Г.Г., Оноприенко Т.А. Получение магнитных жидкостей для медицинских целей // Фармаком. –Харків: ДНЦЛЗ. – 2002. – № 3. – С. 134–137.

Здобувачем обґрунтована каталітична активність анодного покриття для електрохімічного синтезу магнетиту та інтерпретовані результати досліджень синтезу магнетиту.

48. Бровин А.Ю., Тульский Г.Г. Исследование процесса получения активного слоя ок-сидных кобальт-титановых анодов // Тези доповідей Всеукраїнської конференції молодих вчених та науковців “Сучасні питання матеріалознавства”. –Харків: Iнститут монокристалів. –2003. –С. 20

Здобувачем запропонована методика нанесення композиційного оксидного покриття малозношуваного аноду, визначено галузі застосування розроблених анодів.

49. Байрачный Б.И., Тульский Г.Г., Байрачный В.Б., Бровин А.Ю. Физико-химические свойства сложных оксидно-кобальтовых систем // Украинский химический журнал. – Киев: НАН Украины. – 2004. – Т. 70, № 11. – С. 53–58.

Здобувачем запропоновано механізм перебігу реакції виділення хлору на Со₃О₄/TiO₂ покритті з урахуванням участі оксидного композиційного анодного покриття.

50. Тульский Г.Г., Байрачный В.Б., Клименко М.А. Методы дезинфекции питьевой воды // Матеріали Третьої наукової конференції “Молодь у вирішенні регіональних та транскордонних проблем екологічної безпеки. Перспективи формування Пан’європейської Екологічної мережі”. – Чернівці: Зелена Буковина. – 2004. – C. 303–308.

Здобувачем обґрунтована доцільність застосування композиційного Co₃O₄/TiO₂ покриття в електрохімічному синтезі водних розчинів гіпохлориту натрію для дезінфекції питної води.

51. Байрачный Б.И., Тульский Г.Г., Смирнова О.Л., Желавская Ю.А Теоретические и прикладные аспекты электродных процессов в хлоридных и сульфатных растворах на цветных и благородных металлах // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. –Харків: НТУ “ХПІ”. – 2005. – № 15. – С. 31–34.

Здобувачем визначено процеси неорганічного синтезу де застосування композиційних малозношуваних анодів на основі оксидів неблагородних металів є найбільш перспективним.

52. Назаров О.В., Тульский Г.Г., Байрачний В.Б., Самойленко С.О. Исследование процесса окисления Cr (III) до Cr (IV) на металлоксидных анодах // Вісник Національного технічного університету “ХПІ”. –Харків: НТУ “ХПІ”. – 2005. – № 26. – С. 99–102.

Здобувачу належить ідея про високу каталітичні активність та селективність розроблених композиційних анодів в процесі окислення Cr (III) до Cr (IV) та інтерпретація одержаних результатів досліджень.

53. Tulskiy G., Brovin A. Anodic behavior of the Co₃O₄–TiO₂ active layers // Book of Abstract International Conference ABA – 6^th.–Brno, Czechia. – 2005. – Р. 103–104.

Здобувачу належить узагальнення і інтерпретація результатів кінетичних досліджень закономірностей перебігу процесу виділення хлору на оксидному кобальтовому титановому аноді.